1958年美國Eastman Kodark公司首先研發(fā)成功以a一氰基丙烯酸甲酯為主成份的a一氰基丙烯酸酯膠粘劑(簡稱CA)Eastman 910并推向市場,由于它具有的許多獨特性能而引起世界各先進(jìn)工業(yè)國家的關(guān)注。日本、德、英、俄羅斯和我國相繼在六十年代后開展CA的研究和生產(chǎn),促進(jìn)了CA在全球的快速發(fā)展。 CA為單組份、無溶劑、低粘度的無色透明液體,在室溫由材料表面的微量水份催化下固化,對金屬和非金屬材料均有很高的粘接強度,可用手工或機械施膠,使用十分方便。隨著氰基丙烯酸酯單體合成工藝技術(shù)的進(jìn)展,單體純度不斷提高和CA改性技術(shù)的進(jìn)展使它成為綜合性能優(yōu)良的理想膠粘劑,已十分廣泛地應(yīng)用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、民用等各個經(jīng)濟領(lǐng)域。同時,它作為新型醫(yī)用高分子材料,在手術(shù)治療方面的應(yīng)用研究正方興未艾。通用性和高性能是CA市場持續(xù)快速增長的主要原因。在我國,CA單體合成工藝技術(shù)的進(jìn)步和生產(chǎn)規(guī)?;股a(chǎn)成本不斷降低,銷售價格明顯下降;改性新產(chǎn)品繼續(xù)拓寬了應(yīng)用范圍,使它成為一項長盛不衰的工程膠粘劑中的一個重要品種。 1.國外CA發(fā)展?fàn)顩r 1.1 工藝和產(chǎn)品 自1949年美國B.F.Goodrich公司的Ardis A.E合成了a一氰基丙烯酸酯后,世界各國開發(fā)了四條氰基丙烯酸酯單體的合成工藝路線。至今,工業(yè)化生產(chǎn)主要采用氰基乙酸酯與甲醛在堿性觸媒下加成縮聚,再將生成的低聚物在真空下裂解、精制而得的方法。 開始階段,由于產(chǎn)品純度低和配方技術(shù)等問題,CA產(chǎn)品的保質(zhì)期短,技術(shù)性能也有許多缺陷。幾十年來,科研工作者致力于CA 改性技術(shù)的研究,CA的耐水性、耐熱性、柔性等得到明顯的提高,通過配方的組合,CA由一種低粘度(2mPa.S)單一品種發(fā)展到低、中、高各種粘度,技術(shù)性能各異,貯存穩(wěn)定性好的系列化產(chǎn)品。無白化、低氣味和可用于手術(shù)醫(yī)療的氰基丙烯酸丁酯、辛酯、烷氧基烷酯類新膠種也相繼應(yīng)市。對于CA的技術(shù)進(jìn)展,美國樂泰公司的H.W.COOVER已作了介紹。 1.2 市場及需求 在國外,二十世紀(jì)8O年代后,CA生產(chǎn)技術(shù)的進(jìn)步和性能的不斷提高,促進(jìn)了應(yīng)用領(lǐng)域的拓寬和市場的快速增長。如美國1982年至1986年市場消費量從450t增長至900t,日本CA產(chǎn)量從1980年的388t增至1989年的840t,年均增長率為l6%:至1990年全世界CA總產(chǎn)量達(dá)3000t,成為工程膠粘劑中的重要品種。1990年后,在美、日等先進(jìn)工業(yè)國家,CA進(jìn)入生長成熟期。